In sentence 1, access is a noun. In sentence 2, access is a transitive verb[他動詞], so a direct object should follow the verb - no preposition [前置詞] should follow it.
So, the correct patterns are as follows:
1. He doesn't have access to the database.
2. She can't access the database.
Remember these patterns:
...to have access to something.
... to access something.
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